2014 FIFA F組共有阿根廷、波士尼亞與赫賽哥維納、伊朗、奈及利亞出線，F 組第一場賽事將由 FIFA 排名第 3 的阿根廷對上 FIFA 排名第 16 的波士尼亞與赫賽哥維納開戰。
F組賽程與賽事時間如下：
阿根廷
F 組的強隊，當然就是曾經 4 度進入世界盃決賽、還在 1978 年與 1986 年拿下 FIFA 的阿根廷。除此之外，它們還拿下兩次奧運男子足球金牌 (2004、2008)、 14 次美洲盃冠軍，實力相當堅強，目前FIFA排名為第3。
他們現役最著名的球星，也就是現役阿根廷國家代表隊隊長 Lionel Andrés Messi(利昂內爾 梅西)。梅西目前效力於西甲聯賽的巴塞隆納隊，曾經 7 次獲得阿根廷足球先生、 4 次世界足球先生、 3 次國際足聯金球獎…其功績已經數不清了，可說是目前世界現役球員中的最佳球員。
波士尼亞與赫賽哥維納
波士尼亞與赫賽哥維納，這個首次在世界盃出現的名字大家可能覺得相當陌生，但這國家的前身南斯拉夫，可是曾經 14 度入圍世界盃的勁旅，當時也被稱為歐洲巴西。在 1995 年波士尼亞與赫賽哥維納從南斯拉夫獨立出來後，一直到這次的世界盃才又重新回到舞台上，在外圍賽時以 8 勝 1 和 1 負的優異成績入圍賽事，目前FIFA排名為19。
現役著名球員為 Edin Džeko，目前效力於英超的 Manchester City Football Club(曼城)，曾經拿過德甲 2008-2009 賽季年度最佳球員、 2009-2010 賽季射手榜第一名。
伊朗
伊朗是本次入圍的亞洲區代表之一，曾在 1968 年、 1972 年和 1976 年連續三屆奪得亞洲盃冠軍。在 2010 FIFA 時，與北韓和沙烏地阿拉伯搶入圍，但比分時以一分之差輸給了這兩個國家，最後讓北韓首度出線。這次分組賽，以小組第一名的姿態入圍，也報了上次被南韓逼和無法入圍的一箭之仇，目前FIFA排名為34。
現任隊長為 Javad Nekounam，目前效力於西甲的奧薩蘇納競技 (Club Atlético Osasuna)，為防守中場球員。
奈及利亞
奈及利亞是非洲強隊之一，素有非洲雄鷹之稱，雖說足球運動的崛起較歐洲與中南美洲勁旅們晚，但卻後勢驚人，於 1980 年、 1994 年及 2013 年三度贏得非洲國家盃冠軍，並於 1996 年獲得奧林匹克運動會金牌，是不容小覷的隊伍，目前FIFA排名為41。
陣中著名的球員為 Obafemi Martins，效力於美國職業足球大聯盟的 Seattle Sounders FC(西雅圖海灣者)，他曾效力過義甲的國際米蘭隊，速度與爆發力相當驚人，是擔任前鋒位置。
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